高位阻芳基硼酸酯类化合物的制备方法【中国发明】
一、专利名称及专利号
名称：《高位阻芳基硼酸酯类化合物的制备方法》
专利号：ZL 201410505474 .1
二、应用领域
本发明属于有机化学合成领域，尤其是涉及高位阻芳基硼酸酯类化合物的制备方法。
三、专利说明
1、摘要：
本发明公开了高位阻芳基硼酸酯类化合物的制备方法，包括步骤：在催化剂三(二亚苄基丙酮 )二钯加膦配体的存在下(膦配体为3-二苯膦基-2-( 2 ,6-二甲氧基苯基 )-N-甲基吲哚 )，将芳基氯化物、联硼酸新戊二醇酯和添加剂乙酸铯加入1 ,4-二氧六环溶液中，100-130℃反应12-48小时，得到芳基硼酸酯化合物。本发明所用底物稳定、廉价易得，催化剂独特，制备简易，适合高位阻芳基氯化物的反应，体系可以兼容酯、醛、甲氧基等官能团的存在，大大的扩展了底物的范围。本发明所用催化体系稳定，催化活性高，适用范围广，选择性好，反应条件温和。本发明制备的高位阻芳基硼酸酯类化合物可广泛应用于过渡金属催化的交叉偶联反应，从而制备各类诸如联芳烃类化合物。在天然产物和药物中间体的合成中有很大的应用潜力。
2、背景：
高位阻芳基硼酸酯是一类非常重要且具有广泛应用价值的有机合成中间。通过过渡金属催化的交叉偶联反应，该类化合物可以用来构建各种大位阻的联芳烃类化合物，这样一些联芳烃类化合物是许多药物、高生物活性天然产物合成中间体的重要结构单元。因此发展合成高位阻芳基硼酸酯类化合物的合成方法具有重要的意义。然而，此类化合物的制备到目前为止仍具有很大的挑战性。传统合成芳基硼酸酯的方法主要是采用芳基溴化物/碘化物的卤素与金属交换(如芳基镁或锂试剂)随后再与三烷基硼酸酯反应，这个过程反应条件苛刻而且不兼容很多敏感的官能团；芳基硼酸普遍很容易被水解造成硼源的损失；此外，上述合成的途径并不兼容相对廉价和使用广泛的芳基氯化物。因此，在这一领域上，不计其数的改进方法已经被提出和报道，其中，过渡金属催化的芳基卤化物硼化反应真正解决了以上传统合成中偶联组分的不足，并以互补的方式广泛应用于芳基硼酸酯的制备中。
另外，由于大位阻的原因，高位阻的芳基卤化物硼化反应是非常难以实现的过程。虽然这方面已经有人做过初步的探索，但结果通常是产率较低、产物难以纯化、官能团兼容性差。Buchwald等采用钯和XPhos/SPhos的催化体系，虽然实现了将芳基氯化物应用于该催化反应中，但只有两个成功的例子。随后，邓等报道了单齿膦配体与钯前体的络合物能够应用于高位阻芳基溴化物的硼化反应上，然而，该反应体系并不适用于芳基氯化物。Sawamura等采用二氧化硅负载的膦二氧化硅﹣SMAP，它们能有效地催化芳基氯化物和溴化物的硼化反应。
四、相关文件下载
专利证书：/UploadFiles/20231106/20231106113681148114.pdf
专利详情：/UploadFiles/20220622/20220622112156185618.pdf
