咔唑基磷配体、及其制备方法和应用【中国发明】

一、专利名称及专利号

名称：《咔唑基磷配体、及其制备方法和应用》

专利号：ZL 201510659234.1

二、应用领域

本发明属于有机化合物及合成技术领域，尤其涉及一种咔唑基磷配体、及其制备方法和应用。

三、专利说明

1、摘要：

本发明适用于有机化合物及合成技术领域，提供了一种咔唑基磷配体、及其制备方法和应用。所述咔唑基磷配体为下式1、式2、式3分别所示结构的化合物1、化合物2和化合物3中的一种，其中，所述R1为苯基或烷基，所述R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9单独为氢、C5‑C10的烷基、甲氧基、氧甲基、乙氧基、苯基、氟基、吡啶基中的一种；且所述R2、R3、R4、R5不同时为氢。

2、背景：

过渡金属催化羰基化合物的α‑单芳基化反应是构建sp2‑sp3碳‑碳键的一种重要策略。在这领域中，催化剂要使反应物能与不同的芳基卤都能发生选择性单芳基化反应仍是一个很大的挑战。自上世纪70年代以来，α‑单芳基化反应得到了广泛的研究并取得了巨大的进展，以醋酸酯、苯乙酮、或二烷基乙酰胺为底物与不同的卤代芳烃发生单芳基化反应的方法已经建立。但是以廉价及简单的丙酮作为底物仍极具挑战，然而它的发展潜力不容置疑，故此，科学家们都致力于此方向研究。

丙酮的选择性单芳基化反应的难点包括：1、丙酮自身存在六个同具反应活性的C‑H键，并且都可以发生C‑C键形成反应；2、得到的α‑芳基丙酮产物仍存在几个活泼的C‑H键，可以再次进行反应，生成多芳基化产物；3、单芳基化反应得到的酮产物α‑位剩余的氢酸性会增强，从而导致更容易形成烯醇式中间反应物；4、由于丙酮分子位阻小，从催化中间体上的还原消除会变得更慢，这种情况已经得到证明。

最近，Stradiotto研究小组首次报道了钯催化的丙酮α‑单芳基化反应，在该反应中使用丙酮作为反应物同时又作为溶剂，并且对不同的芳烃底物都能取得很好的收率。该反应克服了上述的不足，并且发现使用适当的N‑P膦配体是控制反应活性和单选择性的关键(J .Am ,Chem .Soc ,2011 ,133 ,5194)。但该方法使用较大量的膦配体(2‑5摩尔％)，且使用的膦配体合成繁复及昂贵，不利于钯催化的丙酮α‑单芳基化反应的推广应用。因此，研究对钯催化的丙酮α‑单芳基化反应催化活性高及合成简便、低廉的膦配体于工业化生产具有相当重要的意义。

四、相关文件下载

专利证书：/UploadFiles/20220621/20220621152372837283.pdf

专利详情：/UploadFiles/20220621/20220621152350115011.pdf