5-(2-(二取代膦基)苯基)-1-烷基-1H-吡唑膦配体及其制备方法和应用【中国发明】
一、专利名称及专利号
名称：《5-(2-(二取代膦基)苯基)-1-烷基-1H-吡唑膦配体及其制备方法和应用》
专利号：ZL202110175011.3
二、应用领域
本发明涉及有机化合物及合成技术领域，尤其涉及一种5‑(2‑(二取代膦基)苯基)‑1‑烷基‑1H‑吡唑骨架的膦配体及其制备方法和应用。
三、专利说明
1、摘要：
本发明公开5‑(2‑(二取代膦基)苯基)‑1‑烷基‑1H‑吡唑膦配体及其制备方法和应用，该膦配体结构式如下式Ⅰ所示：其中，所述R1为烷基或芳基，所述R2为烷基或芳基，所述R3为氢、烷基、烷氧基、芳基或氟，所述R4为烷基或芳基，所述R5为氢、烷基、烷氧基、芳基或氟，所述R6为氢、烷基、烷氧基、芳基或氟。本发明提供的5‑(2‑(二取代膦基)苯基)‑1‑烷基‑1H‑吡唑骨架的膦配体，能与过渡金属如钯构成结构稳定的络合物，从而提高过渡金属如钯催化反应时的催化活性，而且适用范围广，选择性好，反应条件温和。
2、背景：
过渡金属催化的交叉偶联反应是形成碳‑碳键的重要方法之一。在形成碳‑碳键的领域中，铃木(Suzuki)、桧山(Hiyama)、根岸(Negishi)、熊田(Kumada)和施蒂勒(Stille)等的交叉偶联反应是来制备烯基、联芳基和/或相关化合物的常用方法。烯烃在有价值的天然产物、药物、材料和生物活性剂构成重要的结构。烯基卤化物是一种常用的底物构成烯烃类化合物,但多取代烯基卤化物不能广泛获得，并且它们的合成需要苛刻的条件。相反，烯醇酯亲电试剂,如烯醇磺酸酯，羧酸酯和氨基甲酸酯易于由相应羰基化合物合成并含有各式各样的取代基。
在过渡金属催化的交叉偶联反应中，配体扮演着相当重要的角色。具体来说，配体可以有效地调节催化剂的性能，将偶联反应演译得更加完美。目前，比较常用的配体一般为有机膦化合物，过去多年膦配体的研究表明，膦配体骨架上取代基的位置、大小、位阻、电性等的细微改变均会对偶联反应的结果产生重要的影响。当中，著名的膦配体，例如：Fu研究组、Beller研究组、Buchwald研究组、Hartwig研究组的膦配体均在钯催化的交叉偶联反应提供了优秀的催化性能。
吡唑骨架的膦配体是金属有机化学里一类新型的配体，它优势在于该类配体对空气不敏感，可通过改变吡唑和苯环上的取代基团调节配体的空间结构及电性；另外亦可通过改变磷原子上的取代基团改变配体的配位性能。
虽然多类型的膦配体已广泛地被应用在偶联反应中，但至今没有单一的或单一系列的膦配体能解决所有交叉偶联反应存在的问题。解决其偶联成键的关键在于寻找合适的催化体系，尤其是寻找有效的配体。在烯醇酯亲电试剂,如烯醇羧酸酯的偶联反应中，特别是活性低的烯醇羧酸酯是高难度的底物,催活用量高,所以此类反应到目前为止仍具有很大的挑战性。因此，设计催化活性高，结构稳定及合成简便的膦配体在此反应中具有重大的影响。
四、相关文件下载
